ICS 65.120 CCS B 46 中华人民共和国国家标准 GB/T 13081—2022 代替GB/T13081—2006 饲料中汞的测定 Determination of mercury in feeds 2023-07-01实施 2022-12-30发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 13081—2022 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T13081—2006《饲料中汞的测定》，与GB/T13081—2006相比，除结构调整和编 辑性改动外，主要技术变化如下： a) 适用范围增加了精料补充料和饲料原料；增加了原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法的定量 限（见第1章，2006年版的第1章）； b) 更改了高压罐消解法和微波消解法处理方法（见4.5.1.1和4.5.1.2，2006年版的4.4.1.1和 4.4.1.2); c) 更改了微波消解参考条件（见4.5.1.2，2006年版的4.4.1.2）； d) 更改了原子荧光光谱法仪器参考条件（见4.5.2，2006年版的4.4.3）； e) 更改了试验数据处理（见4.6和5.6，2006年版的4.5和5.5）； f) 更改了精密度的表述（见4.7和5.7，2006年版的4.5.3和5.5.3）； g） 增加了直接进样法（见第6章） 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口。 本文件起草单位：四川省饲料工作总站。 本文件主要起草人：赵立军、陈飞、李云、赵建中、张静、岳琴、王宇萍、冯波、高庆军、李丽、林顺全、 程传民、陈红、廖峰。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 1991年首次发布为GB13081一1991，1997年调整为推荐性国家标准，编号改为GB/T13081- 1991，2006年第一次修订； 一本次为第二次修订。 1 GB/T13081—2022 饲料中汞的测定 1范围 本文件描述了饲料中总汞测定的原子荧光光谱法、冷原子吸收光谱法和直接进样法， 的测定。 原子荧光光谱法：当样品称样量为0.5g、定容体积为50mL时，方法检出限为0.6μg/kg，定量限为 3μg/kg。冷原子吸收光谱法：当样品称样量为2g、定容体积为100mL时，方法检出限为3μg/kg，定 量限为10μg/kg。直接进样法：当样品称样量为0.1g时，方法检出限为0.3μg/kg，定量限为 1 μg/kg。 2规范性引用文件 2 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T20195动物饲料试样的制备 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原子荧光光谱法（仲裁法） 4.1原理 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，汞被硼氢化钾（KBH）还原成原子态汞，由氩气带入原子化 器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长 的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，外标法定量。 4.2试剂或材料 风橱中进行。 除非另有规定，仅使用优级纯试剂。 4.2.1水：GB/T6682，二级。 4.2.2硝酸。 4.2.3过氧化氢：质量分数不低于30%。 4.2.4硝酸溶液I：量取100mL硝酸，缓缓加人400mL水中，混匀。 4.2.5 硝酸溶液IⅡ：量取50mL硝酸，缓缓加入450mL水中，混匀。 1 GB/T13081—2022 4.2.6硝酸溶液Ⅲ：量取50mL硝酸，缓缓加人950mL水中，混匀。 4.2.7氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5g氢氧化钾，用水溶解并稀释至1000mL，混匀。 4.2.8硼氢化钾溶液（5g/L）：称取5g硼氢化钾，用氢氧化钾溶液（4.2.7）溶解并稀释至1000mL，混 匀。临用现配。 4.2.9汞标准储备溶液（1mg/mL）：有证标准物质。 4.2.10汞标准中间溶液（10μg/mL）：准确移取1mL汞标准储备溶液（4.2.9）于100ml容量瓶中，用 硝酸溶液Ⅱ（4.2.5稀释至刻度，混匀。转移至硼硅玻璃瓶中于2℃～8℃保存，有效期1个月。 4.2.11汞标准工作溶液（25ng/mL）：准确移取0.25mL汞标准中间溶液（4.2.10）于100mL容量瓶 中，用硝酸溶液Ⅱ（4.2.5）稀释至刻度，混匀，临用现配。 4.2.12标准系列溶液：准确移取0mL、0.10mL、0.20mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL汞标准工作溶 液（4.2.11)分别置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（4.2.5）稀释至刻度，混勾，制成质量浓度分别为 0ng/mL、0.05ng/mL、0.10ng/mL、0.50ng/mL、1.00ng/mL、2.00ng/mL的标准系列溶液，临用 现配。 4.2.13高纯氩：纯度不低于99.999%。 4.31 仪器设备 4.3.1 原子荧光光谱仪：配汞空心阴极灯。 4.3.2分析天平：感量0.0001g。 4.3.3高压消解罐：配100mL聚四氟乙烯消化管。 4.3.4微波消解仪：配50mL聚四氟乙烯消化管。 4.3.5恒温干燥箱：控温精度土2℃ 4.3.6超声波清洗器 注：玻璃器皿和聚四氟乙烯消化管均需用硝酸溶液I（4.2.4）浸泡24h，再用水反复冲洗干净。 4.4样品 按GB/T20195制备样品，固态样品至少200g，粉碎，使其全部通过0.425mm孔径的分析筛，充分 混匀，密闭保存，备用。 4.5试验步骤 4.5.1试样溶液制备 4.5.1.1高压罐消解法 平行做两份试验。称取试样0.5g~1g，精确至0.0001g，置于聚四氟乙烯消化管中，加5mL硝酸 （4.2.2），再加8mL过氧化氢（4.2.3），盖上内盖放人不锈钢外套中，静置过夜。旋紧密封，将消解罐 （4.3.3)置于恒温干燥箱中加热，升温至140℃后保持恒温4h，至消解完全，冷却至室温，缓慢打开罐 盖，少量水冲洗内盖并入消化管，再将消化管超声2min～5min，将消解液转移至50mL容量瓶中，用 少量水多次洗涤消化管，洗液并人容量瓶，定容，混匀。同时做空白试验， 4.5.1.2微波消解法 平行做两份试验。称取试样0.2g~0.5g，精确至0.0001g，置于消化管中加人6mL硝酸（4.2.2），再 加2mL过氧化氢（4.2.3），盖上内盖，静置过夜。旋紧密封，按微波消解仪的标准操作步骤进行消解。 冷却后取出，缓慢打开管盖，少量水冲洗内盖并入消化管，再将消化管超声2min～5min，将消解液转 移至25mL容量瓶中，用少量水多次洗涤消化管，洗液并人容量瓶，定容，混匀。同时做空白试验。微 2 GB/T13081—2022 波消解参考条件见表1。 表 1 微波消解参考条件 步骤 温度/℃ 升温时间/min 恒温时间/min 1 80 5 5 2 120 5 10 3 160 5 10 4 180 5 10 注：鱼粉、鱼油等含脂肪量高的样品消解条件参考步骤1～4，其余样品消解条件参考步骤1~3。 4.5.2 仪器参考条件 原子荧光光谱仪参考条件见表2。 表 2 原子荧光光谱仪参考条件 仪器工作条件 参考值 光电倍增负高压 240V 汞空心阴极灯电流 30 mA 原子化器高度 8.0mm 载气流速 500mL/min 屏蔽气流速 1000mL/min 4.5.3测定 将原子荧光光谱仪调节至最佳工作状态，稳定10min～20min后开始测量。以硝酸溶液Ⅲ（4.2.6）为 载流液，硼氢化钾溶液（4.2.8为还原剂，用硝酸溶液ⅡI（4.2.5）连续进样，待读数稳定之后，测定标准系 列溶液。再用硝酸溶液Ⅱ（4.2.5）进样，待读数回到初始值时，再分别测定试样空白和试样溶液，每测不 同的试样前都应清洗进样器。以标准系列溶液的浓度为横坐标、荧光强度值为纵坐标，绘制标准曲线， 相关系数r≥0.999。 4.6 6试验数据处理 试样中汞的含量以质量分数计，单位为毫克每千克（mg/kg），按式（1)计算。 (p-p)XVXnX1 000 ......(1) m×1000×1000 式中： 试样消化液中汞的含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 空白试验中汞的含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）； po V 试样消化液总体积，单位为毫升（mL）； 稀释倍数； n 1000 换算系数； 试样质量，单位为克（g）。 m 3