ICS 65.120 B 46 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 193732003 饲料中氨基甲酸酯类农药残留量测定 气相色谱法 Determination of carbamate pesticide residues in feeds 一Gaschromatography 2004-05-01实施 2003-11-10发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 GB/T19373—2003 前言 本标准由国家质量监督检验检疫总局提出。 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会归口 本标准由国家饲料质量监督检验中心（北京）负责起草 本标准主要起草人：高生、李丽蓓、饶正华、范理、赵根龙 1 GB/T19373—2003 饲料中氨基甲酸酯类农药残留量测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了饲料中七种氨基甲酸酯类农药残留量的气相色谱测定方法。 本标准适用于配合饲料和浓缩饲料中速灭威、叶蝉散、仲丁威、嗯虫威、呋喃丹、抗蚜威和西维因七 种氨基甲酸酯类农药残留量的测定。 本标准的最小检测浓度：抗蚜威为0.02mg/kg，速灭威、叶蝉散、仲丁威、虫威、呋喃丹和西维因 为 0.04 mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误内容）或修改版均不适用本标准。然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是 否可使用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14699.1饲料采样方法 3原理 以内酮提取配合饲料或浓缩饲料中氨基甲酸酯类农药，加硫酸钠水溶液，用石油醚提取，经弗罗里 硅土柱净化，然后用配有氮磷检测器（NPD)和毛细管柱的气相色谱仪测定， 4试剂与材料 除特殊说明外，所用试剂均为分析纯，有机溶剂在检测前均应做空白试验，以检查试剂的纯度，色谱 图上应没有干扰检测的杂质峰。 警告：一些有机溶剂可能影响健康，应在通风良好处使用。 4.1水：符合GB/T6682二级用水规定。 4.2丙酮。 4.3石油醚（沸程范围60℃~90℃）。 4.4 乙酸乙酯。 4.5 二氯甲烷。 4. 6 二氯甲烷十石油醚溶液：量取500mL二氯甲烷加500mL。 4.7 无水硫酸钠。 4.82 20g/L硫酸钠溶液：称取20g无水硫酸钠溶于1L水中 4. 9 弗罗里硅土（0.15mm~0.18mm）：使用前经130℃烘4h，保存于干燥器内备用。 4. 10 洗脱液：吸取60mL乙酸乙酯+40mL石油醚混合。 4.11农药标准品： 速灭威（间甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯）：99%； 叶蝉散（邻异丙基苯基甲基氨基甲酸酯）：99%； c） 仲丁威（邻仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯）：99%； GB/T19373—2003 (p 虫威[2,3-（异丙撑二氧）萘基N-甲基氨基甲酸酯）：98.5%； e） 呋喃丹（2,3-二氢-2,2-二甲基-7-本并呋喃基-甲基氨基甲酸酯）：99%； f) 抗蚜威（5,6-二甲基-N-二甲氨基-4-嘧啶基-2甲基氨基甲酸酯）：98%； g) 西维因（1-萘基N-甲基氨基甲酸酯）：98%。 4.12农药标准溶液： a） 贮备液：称取农药标准品（4.11）各20mg精确到0.1mg，分别用乙酸乙酯溶解在100mL容量 瓶中，并定容到100mL，各农药标准品浓度为200mg/L。 b) 中间液：吸取中各农药标准贮备液[4.12a)1.0mL置于同一100mL容量瓶中，用乙酸乙酯 定容到100mL。此时混合农药标准浓度为2.0mg/L。 c）工作液：吸取不同体积的中间液（4.12.b），用乙酸乙酯配制成各农药浓度为0.1mg/L、 0.2mg/L、0.3mg/L、0.4mg/L0.5mg/L的工作液。 5仪器 5.1三角瓶：500mL具塞。 5.2分液漏斗：500mL具塞。 5.3层析柱：长17cm，内径1cm玻璃层析柱，依次加少许玻璃棉或脱脂棉，2g无水硫酸钠，6g氟罗 里硅土、4g无水硫酸钠，稍加振动使之充实。 注：为避免杂质干扰，常规实验室仪器使用前要彻底清洗，用水冲洗干净，再用丙酮清洗，干燥后方可使用。忌用塑 料容器，勿用油脂润滑活塞。 5.4分析天平：感量0.0001g 5.5旋转蒸发器。 5.6超声波提取器。 5.7离心机：3000r/min。 5.8气相色谱仪：配备氮、磷检测器（NPD），毛细管柱，柱径0.25mm，长2.5m，HP-5液膜厚度2μm ~3 μm。 6采样 采样按GB/T14699.1采取实验室样品，并在运输和贮存过程中，没有损坏或化学及生化改变 7试样制备 实验室样品经混合均匀后，按四分法缩减至100g，粉碎，使之完全通过0.45mm筛孔，再充分混 合。备用。 8步骤 8.1提取 准确称取样品10g士0.1g，放人三角瓶（5.1)内，加100mL丙酮，于超声波提取器（5.6)内，超声提 取20min，每隔5min摇动一次，然后转移到100mL离心管内，3000r/min离心5min，取清液50mL 加到分液漏斗内，加100mL硫酸钠溶液（4.8），依次加50mL、30mL、30mL二氯甲烷+石油醚（4.6） 用分液漏斗（5.2)提取、合并二氯甲烷石油醚提取液经20g无水硫酸钠（4.7）脱水，收集在旋转浓缩器 内，于60℃水浴上，减压浓缩到约2mL.待柱净化 8.2净化 用洗脱液（4.10)50mL预洗层析柱（5.3），弃去，将浓缩的提取液（8.1)转移到层析柱内，用5mL 洗脱液（4.10）分数次洗涤烧瓶也转移到层析柱内，用洗脱液（4.10）20mL，收集洗脱液于浓缩器内，减 2 GB/T193732003 压浓缩到约2mL，转移到5mL刻度试管内，用2mL石油醚分数次洗涤浓缩器也转移到同一试管内， 用氮气吹至近干，用石油醚定容到1mL，供气相色谱测定， 8.3气相色谱测定 8.3.1气相色谱条件 8.3.1.1载气：氮气，柱流速2.0mL/min。 8.3.1.2不分流进样，延迟时间0.6min。 8.3.1.3温度：进样口280℃、检测器280℃、柱箱170℃保持1min，以8℃/min的速度升温至230℃恒 温 12 min。 8.3.1.4检测器条件：氢气流速3.0mL/min；空气流速80mL/min；补充气流速20mL/min。 8.3.2定性定量测定 8.3.2.1根据8.3.1中的条件，在气相色谱仪稳定后，注入1uL农药标准工作液（4.12）和试样液 （8.2），七种氨基甲酸酯类农药出峰最快为速灭威，如将速灭威的比保留值定为1.0，则叶蝉散为1.10； 仲丁威为1.26；嗯虫威为1.40；呋喃丹为1.89；抗蚜威为2.03：西维因为2.59。 8.3.2.2根据比保留值比较对试样中的氨基甲酸酯类农药进行定性确认。 8.3.2.3根据农药标准工作液（4.12)中已知浓度各农药的峰值（高或面积）与试样中确认的各农药的 峰值（峰高或峰面积）比较进行定量测定。 注：在进行气相色谱分析时，应每间隔5个～6个试样注入一次标准工作液（4.12），以检验仪器的灵敏度是否发生 变化。 9结果计算 9.1调整农药标准工作液（4.12)中各农药的浓度，使峰值（峰高或峰面积）与试样中各农药的峰值（峰 高或峰面积)相近。依式(1)进行单标比较计算试样中各农药的残留量W(mg/kg)： AXmXV W= ..(1) A.XmXVi 式中： A——试样溶液（8.2)中各农药的峰值； A—标准工作液（4.12)中各种农药的峰值； m，—标准工作液（4.12)中各种农药标准品的进样质量，单位为纳克（ng）； V—试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL)； Vi一一试样溶液的注人体积，单位为微升（μL)； 一试样的质量，单位为克（g）。 m- 结果表示至小数点后两位。 10 允许差 如农药残留量超过0.2mg/kg时，分析结果的相对偏差应小于10%，农药残留量低于0.2mg/kg 时，分析结果的相对偏差应小于20%。