ICS71.100.99 G85 中华人民共和国国家标准 GB/T13258—2016 代替GB/T13258—2008 工业五硫化二磷 Phosphoruspentasulfideforindustrialuse 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T13258—2008《工业五硫化二磷》,与GB/T13258—2008相比主要技术变化如下: ———修改了标准的英文名称; ———修改了优级品五硫化二磷终熔点、升华残余物质量分数的指标值(见第3章,2008年版第3章); ———修改了优级品、一级品和合格品五硫化二磷醇试验的指标值(见第3章,2008年版第3章); ———修改了测定磷质量分数的标准溶液浓度和工作曲线的绘制(见5.3.2.2.4和5.3.2.4.1,2008年 版5.3.2.5和5.3.4.1); ———增加了测定终熔点和熔距的熔点仪法,并作为仲裁法(见5.5.1); ———增加了检验规则中对批量的要求(见6.1); ———增加了检验规则中对型式检验和出厂检验的要求(见6.2); ———修改了包装的要求(见7.2,2008年版7.3和7.4)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC63/SC7)归口。 本标准起草单位:南化集团研究院、湖北兴发化工集团股份有限公司、淮安市产品质量监督检验所、 辽宁瑞兴化工集团有限公司、云南省产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人:冯俊婷、熊萍、汤立忠、袁刚、他德洪、邱爱玲、王乾龙、吴彬。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T13258—1991、GB/T13258—2008。 ⅠGB/T13258—2016 工业五硫化二磷 警示———五硫化二磷具有毒性、吸湿性,遇水放出硫化氢气体,引起燃烧,甚至发生爆炸。本标准中 使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题,使用 者应严格按照有关规定正确使用,并有责任采取适当的安全和健康措施。 1 范围 本标准规定了工业五硫化二磷的要求、采样、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于工业五硫化二磷。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛 技术要求和检验 第1部分:金属丝编织网试验筛 GB/T6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268 危险货物品名表 GB12463—2009 危险货物运输包装通用技术条件 GB15258 化学品安全标签编写规定 JB/T6177—1992 熔点测定仪 3 要求 工业五硫化二磷的质量应符合表1的要求。 表1 项 目指 标 优级品 一级品 合格品 外观粉状品 黄色 黄至黄绿色 黄绿至灰黄色 片状品 黄色 黄至黄绿色 黄至深绿色 磷(P),w/% 27.6~28.2 27.3~28.3 26.7~28.6 1GB/T13258—2016 表1(续) 项 目指 标 优级品 一级品 合格品 硫(S),w/% 71.7~72.3 71.0~72.5 70.0~73.0 终熔点/℃ ≥ 279 274 273 熔距/℃ ≤ 2 3 3 升华残余物,w/% ≤ 0.10 0.40 0.60 铁(Fe),w/% ≤ 0.004 0.01 — 醇试验二乙基二硫代磷酸得率,w/% ≥ 95 92 90 二异丁基二硫代磷酸得率,w/% ≥ 92 90 85 粒度或片厚粉状品850μm标准筛筛余物,w/%≤ 2 2 2 片状品片厚/mm ≤ 0.5 0.5 0.5 注:指标中的“—”表示该类别产品的技术要求中没有此项目。 4 采样 4.1 采样方法 产品的采样单元(桶)数应符合GB/T6678—2003中7.6的规定。 检验用的样品,由质检部门专人随机按桶采样。采样应使用专用的铝制采样管(直径约为20mm 的空心管),从随机选出的各桶中,沿每桶的纵向厚度,各采样约200g,采样总量不得少于1kg。 4.2 试样的制备 将采取的全部样品迅速倾倒于一平坦的表面上,用四分法缩分,然后各取约250g作为实验室样品 和保留样,分别装入清洁、干燥的广口瓶中,加盖密封,然后贴上标签,注明生产单位、样品名称及样品编 号、产品批号及批量、样品量、采样日期、采样者。分析测定时,应先取出广口瓶上部2mm~3mm的试 样,弃去。再盖上瓶塞,振摇数次,充分混匀样品,供称样用。 4.3 试液的制备 称取0.4g~0.6g试样,精确至0.0001g,迅速置于干燥的500mL锥形瓶中,盖上瓶塞,轻轻摇动, 使试样均匀地分布于瓶底。加入预先混合好的100mL过氧化氢溶液和50mL氨水溶液的混合液,盖 上瓶塞(瓶塞用滤纸垫好),轻轻振摇,静置1h~3h,煮沸15min后,加入30mL盐酸,再煮沸25min。 冷却后将溶液移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,干过滤,弃去最初部分滤液,所得滤液即为 供以后分析用的试液A。 按上述步骤同时制备空白试液B。 5 试验方法 5.1 一般规定 本标准中所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和按GB/T6682规定的三级 2GB/T13258—2016 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。 5.2 外观的测定 通过目测确定。 5.3 磷质量分数的测定 5.3.1 称量法(仲裁法) 5.3.1.1 原理 试样用过氧化氢-氨水溶液分解。在酸性介质中,正磷酸根离子与喹钼柠酮生成黄色磷钼酸喹啉沉 淀。过滤、洗涤、干燥、称量所得沉淀。 5.3.1.2 试剂 5.3.1.2.1 盐酸。 5.3.1.2.2 硝酸溶液:1+1。 5.3.1.2.3 过氧化氢溶液:1+5。使用时现配。 5.3.1.2.4 氨水溶液:1+2。使用时现配。 5.3.1.2.5 喹钼柠酮试剂。 按以下步骤配制: a) 称取70g钼酸钠(Na2MoO4·2H2O)溶解于150mL水中,制得溶液a; b) 称取60g柠檬酸溶解于85mL浓硝酸和150mL水的混合液中,冷却,制得溶液b; c) 在不断搅拌下,慢慢地将溶液a加入到溶液b中,制得溶液c; d) 量取5mL喹啉试剂,加入到35mL浓硝酸和100mL水的混合液中,冷却后,在不断搅拌下 缓慢地加到溶液c中,放置24h,过滤,滤液中加入280mL丙酮,用水稀释至1000mL,混匀, 贮存于聚乙烯瓶中,避光、避热。 5.3.1.3 仪器 5.3.1.3.1 恒温鼓风干燥箱:可控制温度180℃±2℃。 5.3.1.3.2 玻璃砂芯坩埚:滤板孔径5μm~15μm,容积30mL。 5.3.1.4 分析步骤 量取10.00mL试液A(4.3),置于400mL高型烧杯中,加入10mL硝酸溶液和50mL水,加热至 沸。加入35mL喹钼柠酮试剂,盖上表面皿,摇动,加热煮沸1min,冷却至室温。 用预先于180℃±2℃干燥至恒量(精确至0.0001g)的玻璃砂芯坩埚过滤,先将上层清液滤完,然 后用倾泻法洗涤沉淀1~2次,每次用水约25mL,将沉淀完全移入玻璃砂芯坩埚中后,继续用水洗涤, 洗涤用水共约150mL。 将玻璃砂芯坩埚连同沉淀置于恒温鼓风干燥箱内于180℃±2℃干燥45min,取出放在干燥器中 冷却至室温,称量。 同时用空白试液B做空白试验。 5.3.1.5 结果计算 磷(P)的质量分数w1,按式(1)计算: 3GB/T13258—2016 w1=m1-m2 ( )×0.01400 m×100%…………………………(1) 式中: m1 ———磷钼酸喹啉的质量的数值,单位为克(g); m2———空白试验所得磷钼酸喹啉的质量的数值,单位为克(g); m ———分取试料的质量的数值,单位为克(g); 0.01400———磷钼酸喹啉换算为磷的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值应不大于0.2%。 5.3.2 分光光度法 5.3.2.1 原理 试样用过氧化氢-氨水分解。在硝酸溶液中,钼钒试剂与磷酸根生成磷钼钒的黄色络合物,在 440nm波长处,用分光光度计测其吸光度。 5.3.2.2 试剂 5.3.2.2.1 硝酸。 5.3.2.2.2 硝酸溶液:1+3。 5.3.2.2.3 钼钒试剂。 按以下步骤配制: a) 称取50g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O],精确至0.01g,溶解于500mL水中,加热至 50℃~60℃,冷却,过滤,制得溶液a。 b) 称取1.5g偏钒酸铵,精确至0.01g,溶解于250mL水中,加热至50℃~60℃。如果钒酸盐 溶解时呈黄色,应在加热前添加数滴氨水。将溶液过滤,冷却,添加250mL硝酸溶液(5.3.2.2.2), 制得溶液b。 c) 边搅拌边