书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１ — １９９６ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 １ 部分 ： 氧化铈量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犺犾狅狉犻犱犲 犪狀犱犾犻犵犺狋狉犪狉犲犲犪狉狋犺犮犪狉犫狅狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犲狉犻狌犿狅狓犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犃犿犿狅狀犻狌犿犳犲狉狉狅狌狊狊狌犾犳犪狋犲狋犻狋狉犻犿犲狋狉狔 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ — ２００９ 《 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 》 共分 ２２ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 氧化铈量的测定 　 硫酸亚铁铵滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 氧化铕量的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 ３ 部分 ： １５ 个稀土元素氧化物配分量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氧化钍量的测定 　 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 氧化钡量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 氧化钙量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 氧化镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧化钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 氧化镍量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 氧化锰量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 氧化铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 硫酸根量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 氯化铵量的测定 　 蒸馏  滴定法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 磷酸根量的测定 　 锑磷钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １５ 部分 ： 碳酸轻稀土中氯量的测定 　 硝酸银比浊法 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氯化稀土中水不溶物量的测定 　 重量法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 碳酸稀土中水分量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 碳酸轻稀土中灼减量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 氧化镍 、 氧化锰 、 氧化铅 、 氧化铝 、 氧化锌 、 氧化钍量的测定 　 电感耦合等离子体质 谱法 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 氧化铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 氧化锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定 　 重量法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的第 １ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１ — １９９６ 《 氯化稀土 、 碳酸稀土化学分析方法 　 氧化铈量的测定 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１ — １９９６ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 增加了精密度条款 ； ——— 增加了质量保证和控制条款 ； ——— 对标准文本进行了编辑性修改 。 本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口 。 本部分负责起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分由包钢稀土高科技股份有限公司起草 。 本部分参加起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 淄博加华新材料有限公司 。 本部分主要起草人 ： 吴广伟 、 张桂梅 、 马永亮 。 本部分参加起草人 ： 刘兵 、 刘延谟 、 杨霞 。 本部分所替代标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１６４８４．１ — １９９６ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １ — ２００９ 氯化稀土 、 碳酸轻稀土化学分析方法 第 １ 部分 ： 氧化铈量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１６４８４ 的本部分规定了氯化稀土 、 碳酸轻稀土中氧化铈量的测定方法 。 本部分适用于氯化稀土 、 碳酸轻稀土中氧化铈量的测定 。 测定范围 ： ２０．００％ ～ ４０．００％ 。 ２ 　 方法原理 试样用盐酸溶解 ， 在磷酸介质中 ， 高氯酸冒烟将三价铈氧化为四价 ； 于稀硫酸介质中 ， 在尿素存在 下 ， 用亚砷酸钠  亚硝酸钠溶液还原高价锰 ， 以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂 ， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 进行滴定 。 ３ 　 试剂和材料 ３ ． １ 　 磷酸 （ ρ １．６９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 高氯酸 （ ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ４ 　 硫酸 （ ２＋９８ ）。 ３ ． ５ 　 硫酸  磷酸混合溶液 ： 在不断搅拌下 ， 分别将 １５ｍＬ 硫酸和 １５ｍＬ 磷酸 ， 缓慢加入到 ７０ｍＬ 水中 。 ３ ． ６ 　 尿素溶液 ２００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ７ 　 亚砷酸钠  亚硝酸钠溶液 ： 称取 ２ｇ 亚砷酸钠和 １ｇ 亚硝酸钠于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 １００ｍＬ 水溶 解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ８ 　 硫酸高铈溶液 犮 ［ Ｃｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ≈ ０．０３ｍｏｌ ／ Ｌ ： 称取 ４．９８ｇ 无水硫酸高铈于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ３００ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ） 溶解 ， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用硫酸 （ ３．４ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ９ 　 重铬酸钾标准滴定溶液 犮 （ １ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ７ ） ＝０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ ： 称取 ０．４９０３ｇ 基准重铬酸钾 （ 经 １４０℃ ～ １５０℃ 干燥 ２ｈ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 １００ｍＬ 水溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． １０ 　 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 犮 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ ］ ≈ ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ ： ３ ． １０ ． １ 　 配制 ： 称取 ５．５ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ · Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］ 于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １５０ｍＬ 硫 酸 （ ３．４ ） 溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以硫酸 （ ３．４ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． １０ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２０．００ｍＬ 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ３．１０．１ ）， 置于 ２５０ｍＬ 三角瓶中 ， 加 １０ｍＬ 硫 酸  磷酸混合溶液 （ ３．５ ）， 加水至溶液体积为 １００ｍＬ ， 加 ４ 滴二苯胺磺酸钠指示剂 （ ３．１１ ）， 用重铬酸钾标 准溶液 （ ３．９ ） 滴定至蓝紫色不褪为终点 。 平行滴定四份 ， 所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液 （ ３．９ ） 的体积 极差值不大于 ０．１０ｍＬ 。 取其平均值 。 ３ ． １０ ． ３ 　 随同标定做空白试验 。 ３ ． １０ ． ４ 　 按式 （ １ ） 计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ３．１０ ） 的实际浓度 ： 犮 ＝ （ 犞 １ － 犞 ０ ） × 犮 １ 犞 ２ …………………………（ １ ） １ 犌犅 ／ 犜 １６４８４ ． １ — ２００９ 　　 式中 ： 犮 ——— 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 １ ——— 重铬酸钾标准滴定溶液的摩尔浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ０ ——— 滴定空白溶液时所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 滴定硫酸亚铁铵标准滴定溶液时所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． １１ 　 二苯胺磺酸钠指示剂 （ ０．５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １２ 　 苯代邻氨基苯甲酸指示剂 ： 称取 ０．２ｇ 苯代邻氨基苯甲酸 ， ０．２ｇ 无水碳酸钠 ， 溶于 １００ｍＬ 水中 ， 混匀 。 ４ 　 试样 ４ ． １ 　 氯化稀土试样的制备 ： 将试样破碎 ， 迅速置于称量瓶中 ， 立即称量 。 ４ ． ２ 　 碳酸轻稀土试样的制备 ： 试样开封后立即称量 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 迅速称取 ４ｇ 试样 （ ４ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 测定数量 称取两份试料进行平行测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 移取 １０．００ｍＬ 硫酸高铈溶液 （ ３．８ ） 于 ３００ｍＬ 三角瓶中 ， 加 ３０ｍＬ 磷酸 （ ３．１ ）， ８０ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ）， 以下步骤同 ５．４．３ 操作 ， 至终点后 ， 再移取 １０．００ｍＬ 硫酸高铈溶液 （ ３．８ ） 于该三角瓶中 ， 用相同浓度的 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 （ ３．１０ ） 滴定至终点 。 其两次滴定体积之差即为空白值 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 试料的溶解 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 加热煮沸 ， 冷却后 ， 移入 ２０