ICS71.080.20 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T18826—2016 代替GB/T18826—2002 工业用1,1,1,2-四氟乙烷 (HFC-134a) 1,1,1,2-Tetrafluoroethane(HFC-134a)forindustrialuse 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T18826—2002《工业用1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)》,与GB/T18826—2002 相比除编辑性修改外,主要技术差异如下: ———修改了“性状”的描述(见3.1,2002年版3.1); ———优等品增设卤代不饱和烃指标,1,1,1,2-四氟乙烷的质量分数指标由99.9%改为99.90%,卤 代不饱和烃指标设为0.0040%,蒸发残留物指标由0.01%改为0.005%;合格品1,1,1,2-四氟 乙烷质量分数指标由99.5%改为99.50%,水分指标由0.005%改为0.001%(见3.2,2002年版 的3.2); ———修改了性状的试验方法(见4.2,2002年版的4.1); ———修改了1,1,1,2-四氟乙烷含量测定的色谱操作条件、定量方法及典型色谱图(见4.3和附录 A,2002年版的4.2和附录A); ———水分、氯化物和不凝性气体的试验方法改为引用通用方法标准(见4.4、4.7和4.8,2002年版的 4.4、4.7和4.6); ———修改了型式检验和出厂检验的项目(见5.1,2002年版的5.1和5.2); ———增加了安全一章(见第7章)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC9)归口。 本标准主要起草单位:浙江衢化氟化学有限公司、中化近代环保化工(西安)有限公司、中国石油化 工股份有限公司北京化工研究院。 本标准参加起草单位:山东东岳化工有限公司、临海市利民化工有限公司、常熟三爱富中昊化工新 材料有限公司、浙江永和制冷剂股份有限公司、江苏梅兰化工有限公司。 本标准主要起草人:陈彩琴、刘红秀、雷俊、杨波、赵智霞、黄煜、王建芝。 本标准于2002年首次发布,本次为第一次修订。 ⅠGB/T18826—2016 工业用1,1,1,2-四氟乙烷 (HFC-134a) 1 范围 本标准规定了工业用1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a,亦可称为R134a)的要求、试验方法、检验规 则、标志、包装、运输和贮存以及安全。 本标准适用于工业用1,1,1,2-四氟乙烷。 分子式:C2H2F4 结构式: CF FFCH HF 相对分子质量:102.04(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6681—2003 气体化工产品采样通则 GB/T7373—2006 工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22) GB/T7376—2008 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则 GB14193 液化气体气瓶充装规定 GB/T31400—2015 氟代烷烃 不凝性气体(NCG)的测定 气相色谱法 GB/T31401—2015 氟代烷烃氯化物(Cl-)的测定 浊度法 TSGR4002 移动式压力容器充装许可规则 3 要求 3.1 性状 无色透明液体,无可见固体颗粒。 3.2 技术指标 工业用1,1,1,2-四氟乙烷应符合表1所示的技术指标。 1GB/T18826—2016 表1 技术指标 项目指标 优等品 合格品 1,1,1,2-四氟乙烷,w/% ≥99.90 ≥99.50 水分,w/% ≤0.001 酸度(以HCl计),w/% ≤0.0001 蒸发残留物,w/% ≤0.005 ≤0.01 氯化物(Cl-)试验 通过 气相中不凝性气体(25℃),φ/% ≤1.5 卤代不饱和烃,w/% ≤0.0040 — 4 试验方法 警告:本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应采取适当的安全和健康防护措施。 4.1 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。分析中所用 标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 4.2 性状 取约10mL液相试样于50mL干燥比色管内,用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜或湿气,横向 透视观察试样颜色、有无可见固体颗粒。 4.3 1,1,1,2-四氟乙烷含量和卤代不饱和烃含量的测定 4.3.1 方法提要 用气相色谱法,在选定的色谱条件下,试样经汽化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用氢火焰离子 化检测器检测,以校正面积归一化法计算1,1,1,2-四氟乙烷和卤代不饱和烃的含量。 4.3.2 试剂 4.3.2.1 氮气/氦气:体积分数大于99.995%。 4.3.2.2 氢气:体积分数大于99.995%。 4.3.2.3 空气:经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.3.3 仪器 4.3.3.1 气相色谱仪:配有火焰离子化检测器(FID),可进行毛细管色谱柱分析。整机灵敏度应符合 GB/T9722的规定,线性范围满足分析要求。 4.3.3.2 记录仪:色谱工作站或处理机。 4.3.3.3 进样器:1mL气密型注射器或自动进样阀。 4.3.3.4 取样钢瓶:双阀型不锈钢小钢瓶,容积不小于150mL,工作压力不低于3MPa,示意图见图1。 2GB/T18826—2016 4.3.3.5 取样钢瓶导管:示意图见图2。 4.3.3.6 气体取样袋:容积0.5L或合适的体积,由铝塑复合膜或含氟树脂制成。 4.3.3.7 配气瓶:耐压玻璃瓶,容积2.5L或合适的体积。 4.3.3.8 真空泵。 说明: 1———入口阀; 2———安全阀; 3———调节阀; 4———出口阀。 图1 取样钢瓶 说明: 1———排放阀; 2———接口(与取样钢瓶入口连接); 3———接口(与包装容器阀连接)。 图2 取样钢瓶导管 4.3.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图和相对保留值见图A.1和表A.1。其他能达到 同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。 表2 推荐的色谱条件 项 目 参 数 色谱柱 熔融石英毛细管柱60m×0.32mm(柱长×柱内径) 固定相 键合硅胶基多孔层开管柱(GS-GasPro) 汽化室温度/℃ 200 3GB/T18826—2016 表2(续) 项 目 参 数 检测室温度/℃ 250 柱箱温度,程序升温 初始温度80℃保持6min,以5℃/min从80℃升温到140℃,保持3min 进样量(气体)/mL 0.2 载气(N2或He)平均线速/(cm/s)30 空气流量/(mL/min) 300 氢气流量/(mL/min) 30 分流比 40∶1 4.3.5 分析步骤 4.3.5.1 相对质量校正因子的测定 4.3.5.1.1 试验中用到的的标准品其含量应不低于99.9%。 4.3.5.1.2 当用1,1,1,2-四氟乙烷作为本底样品制备校准用标准样品时,需事先在本标准规定的试验 条件下进行检查,应在待测组分处无杂质峰出现,否则应予以修正。 4.3.5.1.3 用本底样品1,1,1,2-四氟乙烷反复置换配气瓶中的空气,再抽真空,以液相导入本底样品至 配气瓶中,平衡至常压,用注射器逐一加入一定体积的各杂质组分气体到配气瓶中,使各杂质的量与待 测样品组成接近。平衡20min~30min,使各组分完全汽化,混合均匀后即为校准用标准样品。校准 用标准样品中各组分的质量按式(1)计算得出。取一定量的校准用标准样品,按表2给出的色谱操作条 件测定。 4.3.5.1.4 校准用标准样品中杂质组分i的质量mi,单位为克(g),按式(1)计算: mi=MiVi 24450…………………………(1) 式中: Mi ———校准用标准样品加入的杂质组分i的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); Vi———校准用标准样品加入的杂质组分i的气体体积,单位为毫升(mL); 24450———在25℃、0.101325MPa(1atm)下1mol气体的体积,单位为毫升每摩尔(mL/mol)。 4.3.5.1.5 校准用标准样品中杂质组分i的质量分数wi,按式(2)计算: wi=mi m+∑mi×100% …………………………(2) 式中: mi———校准用标准样品中杂质组分i的质量,单位为克(g); m———校准用标准样品中本底样品的质量,单位为克(g)。 4.3.5.1.6 校准用标准样品中各杂质组分相对1,1,1,2-四氟乙烷的相对校正因子fi按式(3)计算: fi=wiAR AiwR…………………………(3) 式中: wi———校准用标准样品中杂质组分i的质量分数; Ai———校准用标准样品中杂质组分i的峰面积; wR———本底样品1,1,1,2-四氟乙烷的质量分数; 4GB/T18826—2016 AR———本底样品1,1,1,2-四氟乙烷