UDC 632.95 G 25 中华人民共和国国家标准 GB 434-1995 溴甲火 烷 原药 Methyl bromide technical 1995-06-12发布 1996-02-01实施 国家技术监督局发布 中华人民共和国国家标准 GB434---1995 溴甲 烷 原 药 代替GB434--82 Methyl bromide technical 溴甲烷的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Methylbromide CIPAC数字代号：128 化学名称：溴代甲烷 H 结构式：H- B1 H 经验式：CH,Br 相对分子质量：94.94（按1989年国际相对原子质量） 生物性质：具有杀虫杀菌的作用，作为熏蒸剂用。 熔点：94℃ 沸点：3.5℃ 蒸气压（20℃C）：0.189MPa 溶解度（g/L，20℃）：易溶于低分子醇、醚、酯、酮；卤代烷烃、芳香烷烃和二硫化碳等有机溶剂。水中 溶解度为17.5。 稳定性：化学性质稳定，不易被酸碱物质所分解。常温下，贮存稳定。 1主题内容和适用范围 本标准规定了溴甲烷原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。 本标准适用于由溴甲烷及其生产中产生的杂质组成的溴甲烷原药，应无添加的改性剂。 2引用标准 GB/T6011 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1604农药验收规则 GB/T1605商品农药采样方法 GB2890过滤式防毒面具 GB3796农药包装通则 3技术要求 3.1外观：常温常压下，为无色气体。在受压或冷冻状态下，为无色或淡黄色的透明液体。 3.2溴甲烷原药还应符合下列指标要求： 国家技术监督局1995-06-12批准 1996-02-01实施 1 GB434--1995 %(m/m) 指 目 优等品 一等品 溴甲烷含量 99.5 98.5 酸度（以HBr计） 0. 02 0. 05 不挥发物含量 0.03 0. 1 4试验方法 除另有说明外，本试验所使用的试剂均为分析纯。 4.1溴甲烷的鉴别试验 气相色谱法本鉴别试验可与溴甲烷含量的测定同时进行。试样溶液主色谱峰的保留时间与标 样溶液在相同条件下溴甲烷的保留时间，其偏差应在1.0%以内。 红外光谱法一试样与标样的红外光谱图，应没有明显的差异。 4.2溴甲烷含量的测定 4.2.1气相色谱内标法（仲裁法） 4.2.1.1方法提要 试样用二氯甲烷溶解，以三氯甲烷为内标物，使用10%聚乙二醇20M/硅烷化101白色载体为填充 物的不锈钢柱和热导池检测器，对溴甲烷进行气相色谱分离和测定。 4.2.1.2试剂和溶液 丙酮（GB/T686）； 二氯甲烷（GB/T678）； 溴甲烷标样：已知含量，≥99.5%（m/m）； 内标物：三氯甲烷，不应含有干扰分析的杂质； 固定液：聚乙二醇20M； 载体：硅烷化101白色载体，180～250μm（60～80目）。 4.2.1.3仪器 气相色谱仪：具有热导池检测器； 色谱数据处理机； 色谱柱：2m×4mm（id）不锈钢柱； 柱填充物：聚乙二醇固定液涂在101载体上，固定液：载体=10：100（m/m）。 4.2.1.4色谱柱的制备 a. 固定液的涂渍 称取2.0g聚乙二醇20M，置于烧杯中，加入适量的丙酮，使其成为均相溶液，按固定液的配比，加 入确定量的载体（约20g），使其被固定液溶液所浸没，轻轻摇动烧杯，避免载体破碎。置通风橱内，于常 温下使溶剂挥发近干，在110℃烘箱中，干燥2h。 b.色谱柱的填充 将一小漏斗接到色谱柱（经洗涤干燥）的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱 壁，直至填到离柱口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃 棉后，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀 紧密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 c.色谱柱的老化 2 GB 434-1995 将色谱柱入口端与汽化室相连，出口端先不接检测器，以10mL/min的流量通入载气，分阶段升温 至130℃，并在此温度下，至少老化24h。降温后，将柱出口与检测器连接好。 4.2.1.5气相色谱操作条件 柱温：70℃ 汽化室温度：100℃ 检测器温度：100℃ 载气（氮气或氢气）流速：约30mL/min； 桥电流：约120mA； 保留时间：溴甲烷约1.3min；二氯甲烷约4.4min，三氟甲烷约7.9min。 上述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳 效果。 4.2.1.6操作步骤 a.标样溶液的配制：置10mL二氯甲烷于25mL容量瓶中，准确称量（精确至0.0002g）；先向 容量瓶中加入4mL三氯甲烷，准确称量（精确至0.0002g）；然后从冰浴中取出5mL溴甲烷标准样品 加入容量瓶中，准确称量（精确至0.0002g）；最后用二氯甲烷稀释至刻度，小心混合均匀。盖严置于冰 浴中。 b．试样溶液的配制：同a。 c．测定：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的 重复性，待相临两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺 序进样分析。 4.2.1.7计算 溴甲烷相对校正因子f(取四位有效数字)按式(1)计算： .(1 ) m 式中：A内一一两针标样溶液中，内标物峰面积的平均值； A标-两针标样溶液中，溴甲烷峰面积的平均值； 标样溶液中，内标物的称样量，g； m内一 m标一溴甲烷标准样品的称样量，g； P. -溴甲烷标样的纯度，m/m。 试样中，溴甲烷的质量百分含量(X)按式(2)计算： X = A肉×m样 (2) 式中：A内— 两针试样溶液中，内标物峰面积的平均值； A样两针试样溶液中，溴甲烷峰面积的平均值； m -试样溶液中，内标物的称样量，g； m样- 试样的称样量，g； f- 溴甲烷的相对校正因子。 3 GB434—1995 图1溴甲烷原药气相色谱图（内标法） 1--甲醚；2--氯甲烷;3--溴甲烷； 4一溶剂；5一三氯甲烷 4.2.1.8允许差 本方法平行测定结果相差应不大于1.0%（m/m）； 取其平均值，作为报出结果。 4.2.2气相色谱面积归法 4.2.2.1方法提要 使用10%聚乙二醇20M/硅烷化101载体为填充物的不锈钢柱和热导池检测器，对溴甲烷进行色 谱分离和测定。用面积归一法计算溴甲烷百分含量。 4.2.2.2试剂和溶液 丙酮(GB/T686)； 固定液：聚乙二醇20M； 载体：硅烷化101白色载体，180~250μm（60～80目）。 4.2.2.3仪器同5.2.1.3。 4.2.2.41 色谱柱的制备同5.2.1.4。 4.2.2.5气相色谱操作条件同5.2.1.5。 4.2.2.6操作步骤 将溴甲烷试样注入洁净干燥的玻璃量简中，迅速将其放入冰浴，然后把微量进样器放入溴甲烷中- 同冷冻约5min，快速进样1μL左右，得到色谱图（见图2）。 GB434—1995 图2溴甲烷原药气相色谱图（面积归-一法） 1甲醚；2-氯甲烷；3---溴甲烷 4.2.2.7计算 试样中，溴甲烷的质量百分含量（X：)按式（3)计算： A X= A+A2+0.5As X (100 -- X,) 3） 式中：A-溴甲烷的峰面积； A.氯甲烷的峰面积; A3-—甲醚的峰面积; 0.5-甲醚的校正因子； X，-由5.4条测得的不挥发物质量百分含量。 4.2.2.8允许差 二次平行测定结果的差值不大于0.5%（m/m）； 取其平均值，作为报出结果。 4.3酸度的测定 4.3.1试剂和溶液 氢氧化钠（GB629）：标准滴定溶液，c(NaOH）=0.01mol/L，按GB/T601制备，再稀释。 甲基红（HG/T3—958）：1g/L乙醇溶液，按GB/T603制备。 4.3.2测定步骤 在通风橱中，快速量取15.0mL试样，置于盛有50mL蒸馏水的250mL锥形瓶中，把锥形瓶放入 30～50℃水浴中，并不时摇动锥形瓶，使溴甲烷挥发至溶液呈透明状。然后，往溶液中加入甲基红指示液 3滴，用0.01mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为黄色为终点。同时做空白测定。 以质量百分数表示的试样的酸度（X4），按式（4)计算： 5 GB434--1995 (4) 1.73V 式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； V1—一滴定试样溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； V。一-一滴定空白溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； V试样的体积,mL; 1.73--——试样的密度，g/cm²; 0.0809与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L］相当的以克表示的氢溴酸 (HBr）的质量。 4.4不挥发物含量的测定 快速量取20.0mL试样置于已知质量的锥形瓶（精确至0.0002g）中，放于水浴上，维持30～ 50℃，在通风橱中蒸发至干，将锥形瓶自水浴上移开，瓶外壁用滤纸擦干净，再将其置于预先调节并恒温 至110士2℃的烘箱中加热1h，取出，放入干燥器内冷却至室温称量（精确至0.0002g）。 试样的不挥发物质量百分含量（Xs)按式（5)计算： X, = ·(5) 1. 73V 式中：m1—不挥发物和锥形瓶的质量，g； m2锥形瓶质量，g; V-一试样的体积，mL; 1.73--试样的密度，g/cm。 5检验规则 5.1取样方法按照GB/T16