ICS65.080 G20 中华人民共和国国家标准 GB/T32954—2016 肥料中氟化物的测定 离子选择性电极法 Determinationoffluoridecontentforfertilizers—Ionselectiveelectrodemethod 2016-08-29发布 2017-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC105)归口。 本标准起草单位:山东农大肥业科技有限公司、山东省产品质量检验研究院、上海化工研究院、国家 化肥质量监督检验中心(山东)、黑龙江省质量监督检测研究院。 本标准主要起草人:丁方军、张娟、林建、黄波、许士明、柳羽丰、黄婧、窦兴霞。 ⅠGB/T32954—2016 肥料中氟化物的测定 离子选择性电极法 警告:本标准所用试剂中的盐酸溶液具有腐蚀性,试验人员应进行适当防护。本标准并未指出所有 可能的安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了肥料中氟化物的离子选择电极测定法。 本标准适用于含磷肥料中酸溶性氟化物(以F计)的测定。 本方法检出限为2.5μg,线性范围为0~20μg/mL。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8571 复混肥料 实验室样品制备 3 方法提要 氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应,氟电极和饱和甘汞电极在被测 试液中,电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而改变,电位变化规律符合能斯特方程式: E=E0-2.303RT FlogcF- E与1ogcF-呈线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率(25℃时为59.16)。 4 试剂和溶液 本标准所用试剂,除另有规定外,均为分析纯。实验室用水应符合GB/T6682中三级用水的规格。 分析中所用溶液,在没有注明其他要求时,均按GB/T602、GB/T603制备。 4.1 盐酸溶液:c(HCl)=1mol/L。 4.2 盐酸溶液:1+1(体积比)。 4.3 乙酸钠溶液:c(CH3COONa·3H2O)=3mol/L 称取204g乙酸钠(CH3COONa·3H2O),溶于约300mL水中,加入1mol/L乙酸用精密pH试 纸调节pH至7.0,移入500mL容量瓶中,加水至刻度。 4.4 柠檬酸钠溶液:c(Na3C6H5O7·2H2O)=0.75mol/L 称取110g柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O),溶于约300mL水中,加高氯酸(HClO4)14mL,移入 1GB/T32954—2016 500mL容量瓶,加水至刻度。 4.5 总离子强度缓冲液:乙酸钠溶液(4.3)与柠檬酸钠溶液(4.4)1+1混合,现用现配。 4.6 氟标准溶液:准确称取基准氟化钠(NaF,105℃~110℃烘干2h)0.2210g,加水溶解后,转移至 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。贮于聚乙烯瓶中,此溶液每毫升含氟(F-)100μg。 4.7 氟标准工作溶液:用单标线吸管吸取氟标准溶液(4.6)10.00mL于100mL容量瓶中,用水稀释至 刻度,摇匀。此溶液每毫升含氟(F-)10.0μg。 5 仪器 5.1 pH计(精度±0.1mV)(配有氟离子选择电极及饱和甘汞电极)或离子计等具有相同功能的设备。 5.2 天平:精度0.1mg。 5.3 磁力搅拌器(配有聚乙烯包膜的搅拌转子)。 5.4 聚乙烯烧杯:100mL。 5.5 聚乙烯容量瓶:50mL、100mL、500mL、1000mL。 5.6 恒温水浴或超声波清洗器。 6 样品制备 按GB/T8571的规定进行。 7 分析步骤 做两份试料的平行测定。 7.1 氟化物的提取 准确称取1g试样(精确至0.0001g)置于100mL烧杯中,加盐酸溶液10mL(4.2),超声提取 20min(或其他等效的提取方法)后,将试液全部转移至100mL容量瓶中,加水至刻度,混匀,用中速定 性滤纸进行干过滤,弃去过滤最初滤液。 7.2 测定 用单标线吸管,吸取适量滤液,置于50mL容量瓶中,加入25.0mL总离子强度缓冲液(4.5),用水 稀释至标线,摇匀。将其移入100mL聚乙烯杯中,放入一只塑料搅拌子,插入电极,连续搅拌溶液待电 位稳定后,在继续搅拌下读取电位值(Ex)。根据测得的电位值,由工作曲线上查得氟化物含量。 同时做空白试验。 在每一次测量之前,应用水充分洗涤电极,并用滤纸吸去水分。 7.3 工作曲线的绘制 用刻度移液管分别取0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL氟标准工作溶液(4.7), 置于50mL容量瓶中,于各容量瓶中分别加入5.0mL盐酸溶液(4.1),加入25.0mL总离子强度调节 缓冲溶液,用水稀释至刻度,摇匀。分别移入100mL聚乙烯杯中,各放入一只搅拌子,以浓度由低到高 为顺序,分别依次插入电极,连续搅拌溶液,待电位稳定后,在继续搅拌下读取电位值(E)。在对数坐标 纸上绘制E(mV)—logcF-(μg)工作曲线。 2GB/T32954—2016 7.4 分析结果的计算和表述 氟化物(以F计)含量ω,以质量分数(%)表示,按式(1)计算: ω=(m-m0)×10-6 m1×V1/V2×100 ……………………(1) 式中: m———从工作曲线上查得的计算出待测试液氟(F)质量的数值,单位为微克(μg); m0———从工作曲线上查得的计算出空白试液氟(F)质量的数值,单位为微克(μg); m1———试料质量的数值,单位为克(g); V1———测定时移取试液体积的数值,单位为毫升(mL); V2———试料定容体积的数值,单位为毫升(mL)。 8 允许差 重复条件下,对同一试样两次平行测定结果的相对标准偏差不应超过10%。GB/T32954—2016