ICS71.100.01 G70 中华人民共和国国家标准 GB/T33093—2016 纺织染整助剂产品中 六价铬含量的测定 Determinationofchromium(Ⅵ)contentintextilesdyeingand finishingauxiliaries 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC1)归口。 本标准起草单位:浙江省检验检疫科学技术研究院、浙江传化股份有限公司、中华人民共和国重庆 出入境检验检疫局。 本标准主要起草人:谢维斌、陈丽华、涂红雨、王俊苏、赵珊红、吴俭俭、赵婷、赵梅。 ⅠGB/T33093—2016 纺织染整助剂产品中 六价铬含量的测定 警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了纺织染整助剂产品中六价铬含量的测定方法。 本标准适用于各类纺织染整助剂产品中六价铬含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 原理 纺织染整助剂中的六价铬经缓冲液溶解,通过显色反应生成的萃取液经过滤后采用配有紫外检测 器或二极管阵列检测器的液相色谱仪进行测定,外标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明,仅适用分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。 4.1 磷酸溶液:700mL磷酸(H3PO4,ρ=1.71g/mL)用水稀释至1000mL。 4.2 二苯卡巴肼溶液:称取1.0g1,5-二苯卡巴肼(C13H14N4O)溶于100mL丙酮中,滴加1滴冰乙酸。 注:溶液放在棕色瓶中,置于4℃条件下保存,有效期为2周。 4.3 缓冲液:将22.8g(精确至0.01g)三水磷酸氢二钾(K2HPO4·3H2O)溶于1000mL水中,用磷酸 (4.1)调节pH值至8.0±0.1,再用氩气或者氮气脱氧。 4.4 重铬酸钾(K2Cr2O7),优级纯:在(120±2)℃下干燥至恒量。 4.5 六价铬标准储备液,1000mg/L:称取2.829g(精确至0.0001g)重铬酸钾(K2Cr2O7)(4.4),用水 溶解、转移、洗涤、定容到1000mL容量瓶中。 4.6 六价铬标准工作溶液,10mg/L:用移液管移取1mL六价铬标准储备液(4.5)至100mL容量瓶 中,用磷酸氢二钾缓冲液(4.3)稀释至刻度。 1GB/T33093—2016 4.7 氮气(或氩气):纯度至少为99.998%(体积分数)。 4.8 C18柱或装有合适反相材料的玻璃或聚丙烯试样筒。 5 仪器和设备 5.1 高效液相色谱仪:配紫外检测器或二极管阵列检测器。 5.2 天平:感量为0.1mg。 5.3 超声波清洗器:工作频率为40kHz。 5.4 导气管。 5.5 流量计。 5.6 具塞锥形瓶:250mL,150mL。 5.7 滤膜:0.22μm,无机相。 6 测定步骤 6.1 试样溶液的制备 移取100mL排去空气的缓冲液(4.3)于250mL具塞锥形瓶中,插入导气管(5.4)(导气管不得接 触液面),往锥形瓶中通入氮气(4.7),流量(50±10)mL/min,时间5min。称取样品1g(精确至 0.0001g)加入到锥形瓶中,盖好磨口塞摇匀,放在超声波清洗器(5.3)中提取30min。 注1:超声波清洗器不加热,室温提取。 C18柱(4.8)宜先用5mL甲醇进行冲洗,接着用5mL三级水冲洗,再用10mL缓冲液(4.3)润洗。 提取结束后,将锥形瓶中的溶液通过C18柱(4.8)过滤至150mL锥形瓶中。用移液管吸取5mL滤液于 比色管中,加入1mL磷酸溶液(4.1),再加入1mL二苯卡巴肼溶液(4.2)混匀,用缓冲液(4.3)定容至 10mL。室温下静置(15±5)min,经0.22μm滤膜过滤,供仪器分析用。 注2:若样品浓度过高,建议再次稀释至合适浓度再上机。 6.2 标准溶液的制备 分别移取0.25mL、0.5mL、2.5mL、5.0mL、10.0mL、25.0mL六价铬标准工作溶液(4.6)于50mL 容量瓶中,加缓冲液(4.3)配制成浓度为0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、 5.0mg/L的溶液。分别移取5mL上述标准溶液加入1mL磷酸溶液(4.1),再加入1mL二苯卡巴肼 溶液(4.2)混匀,用缓冲液(4.3)定容至10mL。另取5mL缓冲液(4.3)加入1mL磷酸溶液(4.1),再加 入1mL二苯卡巴肼溶液(4.2)混匀用缓冲液(4.3)定容至10mL作为空白溶液,室温下静置 (15±5)min,经0.22μm滤膜过滤,供仪器分析用。 6.3 测定 6.3.1 高效液相色谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱分析的通用参数,下列参数已被证明对测试 是合适的。 a) 色谱柱:C18色谱柱,5.0μm,4.6mm(内径)×250mm,或相当者; 2GB/T33093—2016 b) 流动相:甲醇∶0.07%磷酸=30∶70,等度洗脱; c) 检测波长:540nm; d) 流速:1.0mL/min; e) 柱温:30℃; f) 进样量:10μL。 6.3.2 高效液相色谱测定 标准溶液(6.2)和样液(6.1)等体积穿插进样,标准溶液和样液中六价铬的响应值均应在标准溶液 的线性范围内。根据色谱峰面积外标法定量。 按照上述分析条件(6.3.1)对标准溶液(6.2)进行分析,所得六价铬的液相色谱图参见附录A。 6.4 空白试验 除不加试样外,均按上述操作步骤进行。 6.5 结果计算 试样中六价铬含量以X计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算: X=A×c×V×F As×m……………………(1) 式中: A———样液中六价铬的峰面积(或峰高); c———标准工作液中六价铬的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样液最终定容体积,单位为毫升(mL); F———样品的稀释倍数; As———标准工作液中对六价铬的峰面积(或峰高); m———最终样液代表的试样量,单位为克(g)。 计算结果以平行测定结果值的算术平均值表示,按GB/T8170进行修约,表示到小数点后两位。 7 定量限、回收率、精密度 7.1 定量限 本方法六价铬的测定低限为5mg/kg。 7.2 回收率 在试样中添加5mg/kg、10mg/kg、25mg/kg、50mg/kg的六价铬,与试样一同测试,回收率应为 80%~110%。 7.3 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以 3GB/T33093—2016 大于10%的情况不超过5%为前提。 8 试验报告 试验报告至少应给出以下内容: a) 试样的描述; b) 本标准的编号; c) 与本标准的差异; d) 试验结果; e) 试验日期。 4GB/T33093—2016 附 录 A (资料性附录) 六价铬的液相色谱图 六价铬的液相色谱图见图A.1。 图A.1 六价铬的液相色谱图 5GB/T33093—2016