ICS71.080.70 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T33105—2016 工业用甲酸甲酯 Methylformateforindustrialuse 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:肥城阿斯德化工有限公司。 本标准参加起草单位:江苏宿迁新亚科技有限公司、鲁西化工集团股份有限公司。 本标准主要起草人:张炳胜、陈衍军、武峰、张兆明、刘海涛、周树新、孙彩虹、徐为民。 ⅠGB/T33105—2016 工业用甲酸甲酯 警告:本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并应符合国家有关法规的规定。 1 范围 本标准规定了工业用甲酸甲酯的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于由甲醇羰基化法反应工艺生产的工业用甲酸甲酯。 分子式:HCOOCH3 结构式: 相对分子质量:60.05(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位———铂-钴色号) GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6324.2 有机化工产品试验方法 第2部分:挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 要求 3.1 外观:无色透明液体,无可见杂质。 3.2 工业用甲酸甲酯应符合表1所示的技术要求。 1GB/T33105—2016 表1 技术指标 项 目指 标 优等品 合格品 甲酸甲酯,w/% ≥96.0 ≥94.0 甲醇,w/% ≤4.0 ≤6.0 色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤10 水,w/% ≤0.01 ≤0.02 蒸发残渣/(mg/100mL) ≤10.0 — 4 试验方法 4.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.2 一般规定 本标准所用的试剂和水,在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 分析中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T602和GB/T603之 规定制备。 4.3 外观的测定 于比色管中,加入试验室样品,在自然光或日光灯下目测。 4.4 甲酸甲酯和甲醇含量的测定 4.4.1 方法提要 毛细管柱气相色谱法,氢火焰离子化(FID)检测器检测,以甲醇为参比物测定各组分的相对校正因 子,减去水分后,用校正面积归一化法定量,计算各组分的含量。 4.4.2 仪器 4.4.2.1 气相色谱仪。配有火焰离子化检测器。整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定, 仪器的线性范围应满足分析的要求。 4.4.2.2 色谱工作站。 4.4.2.3 微量注射器:1μL。 4.4.3 色谱分析条件 推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。甲酸甲酯和甲醇含量测定的典型气相色谱图见图A.1,各组 分的保留时间见表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。 2GB/T33105—2016 表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 目 操作条件 色谱柱 聚乙二醇(PEG-20M)毛细管柱 柱长×柱内径×膜厚 30m×0.32mm×0.5μm 柱温/℃ 80 汽化室温度/℃ 140 检测器温度/℃ 200 载气柱流量/(mL/min) 2 空气流量/(mL/min) 400 分流比 30∶1 进样体积/μL 0.1 4.4.4 分析步骤 按仪器说明书开启仪器,按表2所示的操作条件调节仪器,待仪器稳定后,注入实验室样品进行测 定。采用校正面积归一化法定量。相对质量校正因子的测定见A.3。 4.4.5 结果计算 甲酸甲酯及甲醇的质量分数wi,按式(1)计算: wi=fi×Ai ∑(fi×Ai)×(1-w1) …………………………(1) 式中: fi———组分i的相对校正因子; Ai———组分i的色谱峰面积; w1———4.6测得的样品中水分的质量分数,%。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 4.5 色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.6 水分的测定 称取实验室样品10g,精确至0.01g,按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。 4.7 蒸发残渣的测定 4.7.1 分析步骤 移取100mL实验室样品,于已恒量的100mL石英蒸发皿中,按GB/T6324.2的规定进行。 4.7.2 结果计算 蒸发残渣以w2计,数值以毫克每100毫升(mg/100mL)表示,按式(2)计算: 3GB/T33105—2016 w2=(m1-m0)×1000 …………………………(2) 式中: m1———蒸发皿(空)加蒸发残渣的质量,单位为克(g); m0———蒸发皿(空)的质量,单位为克(g)。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的20%。 5 检验规则 5.1 第3章规定的所有项目均为出厂检验项目。 5.2 在原材料、工艺不变的条件下,以同等质量的产品为一批,每批产品不超过50t。 5.3 工业用甲酸甲酯的采样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定进行。用玻璃采样器取 样,所采样品总量不得少于500mL。将样品混合均匀后分别装于两个清洁、干燥带磨口塞的细口瓶中, 贴上标签并注明:产品名称、批号、采样日期、采样人姓名。一瓶供分析检验用,另一瓶保存备查。 5.4 检验结果的判定按GB/T8170中修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要 求时,应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准 要求,则整批产品为不合格。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 标志 6.1.1 工业用甲酸甲酯产品包装容器上应有清晰、牢固的标志,其内容包括: a) 生产厂名称; b)产品名称; c)厂址; d)本标准编号; e)生产日期或批号; f)产品等级; g)净含量; h)符合GB190中规定的“易燃液体”标志。 6.1.2 生产厂应保证每一批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的 质量合格证明,内容包括: a)生产厂名称; b)产品名称; c)批号或生产日期; d)产品检验结果或检验结论; e)本标准编号等。 6.2 包装 工业用甲酸甲酯应装于小开口钢桶、不锈钢槽罐中,包装容器应清洁、干燥。灌装时应注意流速(不 超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。 4GB/T33105—2016 6.3 运输 工业用甲酸甲酯在运输及装卸时按照危险货物运输规定进行。 6.4 贮存 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过28℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱 类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮存区 应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 7 安全 7.1 危险警告 工业用甲酸甲酯为低闪点易燃无色液体,有芳香气味;凝固点-99.8℃,沸点31.5℃,闪点-32℃,溶 于水和乙醇,能与碱液发生皂化反应;有毒和刺激性;其蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为 4.5%~32.0%(体积分数)。本品有麻醉和刺激作用,反复接触本品可致痉挛甚至死亡。 7.2 安全措施 甲酸甲酯泄漏时应迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,切断火源。建 议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。应避免甲酸甲酯与皮肤、眼睛接触,如果溅到 皮肤上,立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15min;如果溅到眼睛里,立即提起眼睑,用大 量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min,然后急速就医。如果吸入,迅速脱离现场至空气新鲜处, 保持呼吸道畅通,如呼吸困难,给输氧,如呼吸停止,立即进行人工呼吸;如食入,饮足量温水,催吐,急速 就医。 灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处,喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束;灭火剂:抗溶 性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 注意:用水灭火无效。 5GB/T33105—2016 附 录 A (规范性附录) 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值及 相对质量校正因子的测定方法 A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图见图A.1。 说明: 1———甲酸甲酯; 2———甲醇。 图A.1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图 A.2 各组分的相对保留值 各