ICS71.060.30 G11 中华人民共和国国家标准 GB/T33337—2016 氟 硅酸回收法无水氟化氢 Anhydroushydrogenfluoridepreparedbyrecyclingfluosilicicacid 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。 本标准起草单位:贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司、贵州省产品质量监督检验院、瓮福(集团)有 限责任公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人:钟宏波、张瑞、冯永渝、刘松林、龚宁、曾祥明、陈泉、程化鹏、陈维、麻晖、伍昌维、 王琪。 ⅠGB/T33337—2016 氟硅酸回收法无水氟化氢 警示———本试验方法中所采取的样品和使用的部分试剂具有毒性和腐蚀性,操作者须小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。 1 范围 本标准规定了氟硅酸回收法无水氟化氢的产品分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、 运输、贮存及安全。 本标准适用于以氟硅酸回收法制取的无水氟化氢。该产品主要用于制取电子级氢氟酸、氟化剂、氟 卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB7746—2011 工业无水氟化氢 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 气瓶安全监察规定 国家质量监督检验检疫总局令第46号 2003年 3 分子式和相对分子质量 分子式:HF 相对分子质量:20.01(按2013年国际相对原子质量) 4 分类 氟硅酸回收法无水氟化氢分为两类: ———Ⅰ类用于生产电子级氢氟酸的原料; ———Ⅱ类主要用于制取氟化物、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品。 1GB/T33337—2016 5 要求 5.1 外观:在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体。 5.2 氟硅酸回收法无水氟化氢按本标准规定的试验方法检测应符合表1的规定。 表1 指标 项目 Ⅰ类Ⅱ类 优等品 一等品 合格品 氟化氢,w/% ≥ 99.98 99.96 99.92 99.8 水分,w/% ≤ 0.005 0.02 0.04 0.06 氟硅酸,w/% ≤ 0.005 0.008 0.015 0.050 二氧化硫,w/% ≤ 0.003 0.005 0.010 0.030 不挥发酸(以H2SO4计),w/% ≤ 0.005 0.005 0.010 0.050 磷(以P2O5计),w/% ≤ 0.0008 0.0010 0.0015 0.0020 砷,w/% ≤ 0.0005 0.0008 0.0010 0.0015 6 试验方法 6.1 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 6.2 试验室样品的制备 将带塑料螺帽的接头与钢瓶或槽罐的液相管连接好,打开钢瓶或槽罐的液相阀门,用液态氟化氢冲 洗管道1min~2min(冲洗的废液收集后集中处理),关上钢瓶或槽罐的液相阀门。然后将塑料管插入 盛有已知质量(300g~400g)的冰水混合物的塑料瓶中,置液面5cm以下,打开钢瓶或槽罐的液相阀 门,使液态氟化氢慢慢通入冰水中(边通边摇),不要使氟化氢气体冒出,通至试样含量(质量分数)达 20%~25%时(取试样不少于100g),关闭钢瓶或槽罐的液相阀门,再称量取样塑料瓶总质量,精确至 0.1g。 试验室样品中氟化氢的质量分数w1,按式(1)计算: w1=m2-m1 m2-m0×100% …………………………(1) 式中: m2———通入氟化氢后冰水与塑料瓶总质量的数值,单位为克(g); m1———未通氟化氢时冰水与塑料瓶总质量的数值,单位为克(g); m0———塑料瓶质量的数值,单位为克(g)。 6.3 外观检验 在测定水分的过程中,当样品通过电导池前的聚乙烯管时,在自然光下用目视方法判别。 2GB/T33337—2016 6.4 氟化氢含量结果计算 氟化氢含量以氟化氢(HF)的质量分数w2计,按式(2)计算: w2=100%-(w3+w4+w5+w6+w7+w8)……………………(2) 式中: w3———水分的质量分数; w4———氟硅酸的质量分数; w5———二氧化硫的质量分数; w6———不挥发酸(以H2SO4计)的质量分数; w7———磷(以P2O5计)的质量分数; w8———砷的质量分数。 6.5 水分的测定 按GB7746—2011中6.6的规定进行。 6.6 氟硅酸含量的测定 按GB7746—2011中6.7的规定进行。 6.7 二氧化硫含量的测定 按GB7746—2011中6.8的规定进行。 6.8 不挥发酸含量的测定 按GB7746—2011中6.9的规定进行。 6.9 磷含量的测定 6.9.1 方法提要 试样中加入硼酸络合氟,在酸性条件下钼酸铵使磷形成磷钼杂多酸,经抗坏血酸还原成磷钼蓝后, 于662nm波长处测量其吸光度。 6.9.2 试剂 6.9.2.1 硼酸。 6.9.2.2 硫酸溶液:1+5。 6.9.2.3 盐酸溶液:1+3。 6.9.2.4 钼酸铵溶液:25g/L,称取25g四水合钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O],加入200mL热水溶 解。冷却后,用硫酸溶液(见6.9.2.2)稀释至1000mL。此溶液贮存于聚乙烯瓶中。 6.9.2.5 抗坏血酸溶液:20g/L。 6.9.2.6 五氧化二磷标准贮备溶液:1mL溶液含五氧化二磷(P2O5)0.10mg。称取在105℃~110℃ 烘箱中干燥2h的磷酸二氢钾0.1917g,加水溶解,全部转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀。 6.9.2.7 五氧化二磷标准溶液:1mL溶液含五氧化二磷(P2O5)0.005mg。移取5.00mL五氧化二磷 标准贮备溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。该溶液即用即配。 3GB/T33337—2016 6.9.3 仪器、设备 分光光度计:配有3cm比色皿。 6.9.4 分析步骤 6.9.4.1 工作曲线的绘制 用移液管移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL五氧化二磷标准溶液(见 6.9.2.7),分别置于6只100mL容量瓶中,加入10mL钼酸铵溶液,用水稀释至80mL,摇匀。加入 2mL抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀。于28℃~30℃下放置30min。使用3cm比色皿,以水 调零,在分光光度计上,于波长662nm处测其吸光度。从每个标准比色溶液的吸光度中减去试剂空白 溶液的吸光度,以五氧化二磷的质量(mg)为横坐标,所对应的吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 6.9.4.2 测定 称取6.2制备的适量试样(保证样品中含五氧化二磷2μg~40μg),精确至0.0002g,置于250mL 塑料烧杯中,加入与试样中无水氟化氢等质量的硼酸,置于水浴中加热至溶液澄清,冷却,转移至 100mL容量瓶中,以下操作按6.9.4.1从“加入10mL钼酸铵溶液……”开始,至“……于波长662nm 处测其吸光度”为止。从工作曲线上查出试验溶液中五氧化二磷的质量。同时同样处理空白试验溶液。 6.9.5 结果计算 磷含量以五氧化二磷(P2O5)质量分数w7计,按式(3)计算: w7=m1-m0 mw1×1000×100% …………………………(3) 式中: m1———从工作曲线上查出的试验溶液中五氧化二磷质量的数值,单位为毫克(mg); m0———从工作曲线上查得的空白试验溶液中五氧化二磷质量的数值,单位为毫克(mg); m———试料质量的数值,单位为克(g); w1———试验室样品中氟化氢的质量分数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.0001%。 6.10 砷含量的测定 6.10.1 方法提要 试样中加入硼酸络合氟,在酸性介质中,用碘化钾和氯化亚锡将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)。金属锌粒 与酸反应产生新生态氢,使As(Ⅲ)进一步反应为砷化氢气体,经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后,用二乙 基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液吸收,生成紫红色络合物,用分光光度计进行测定。 6.10.2 试剂 6.10.2.1 硫酸。 6.10.2.2 硝酸。 6.10.2.3 盐酸。 6.10.2.4 无砷金属锌:粒径1mm~3mm。 6.10.2.5 二乙基二硫代氨基甲酸银-吡啶溶液(以下简称为AgDDTC-吡啶溶液):5g/L。该溶液应保 存在密闭棕色玻璃瓶中,有