ICS71.100.70 CCSY42 中华人民共和国国家标准 GB/T46301—2025 化妆品中苔黑醛和氯化苔黑醛的测定 液相色谱-串联质谱法 Determinationofatranolandchloroatranolincosmetics— Liquidchromatography-tandemmasssepcetrometry 2025-10-05发布 2026-05-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口。 本文件起草单位:苏州海关综合技术中心、苏州苏大卫生与环境技术研究所有限公司、珀莱雅化妆 品股份有限公司、苏州世标检测技术有限公司、苏州世谱检测技术有限公司、喀什海关技术中心、上海其 然生物科技有限公司。 本文件主要起草人:徐振东、陈军、孙淑蓉、王洁莹、翟纹静、陈倪、宋兴兴、代丹、周均、张琴、樊继鹏、 顾娟红、杨天宇、蒋鲁岩、袁旻嘉、李琦、鲍瑶菲、张素芳。 ⅠGB/T46301—2025 引 言 本文件的被测物质是我国《化妆品安全技术规范(2015年版)》规定的禁用原料。 禁用原料是指不得作为化妆品原料使用的物质。《化妆品安全技术规范(2015年版)》规定“若技术 上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时,国家有限量规定的应符合其规定;未规定限量的,应进行 安全性风险评估,确保在正常、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害。” 目前我国尚未规定该物质的限量值,本文件的制定,仅对化妆品中测定该物质提供检测方法。 ⅡGB/T46301—2025 化妆品中苔黑醛和氯化苔黑醛的测定 液相色谱-串联质谱法 警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了化妆品中苔黑醛和氯化苔黑醛的液相色谱-串联质谱测定方法的原理、试剂和材料、 仪器设备、试样制备和试验步骤、试验数据处理、回收率、精密度和试验报告等内容。 本文件适用于香水类和膏霜乳类化妆品中苔黑醛和氯化苔黑醛的测定。 本文件不适用于清洁类化妆品。 本文件方法的检出限为5.0μg/kg,定量限为15μg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经乙腈溶液涡旋振荡,超声提取,离心过滤后,得到目标物待测溶液,将目标物待测溶液注入液 相色谱-串联质谱仪,以保留时间和相对离子丰度定性,外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有规定,仅使用分析纯试剂。 5.1 水,GB/T6682,一级。 5.2 乙腈:色谱纯。 5.3 甲醇:色谱纯。 5.4 苔黑醛和氯化苔黑醛标准样品/标准物质:苔黑醛纯度大于99.0%(质量分数),氯化苔黑醛纯度大 于98.0%(质量分数),标准样品/标准物质的化学名称、英文名称、CAS号、分子式、相对分子质量和化 学结构式见附录A中表A.1。 5.5 标准储备液(1000mg/L):分别准确称取苔黑醛和氯化苔黑醛标准样品/标准物质(5.4)0.025g 1GB/T46301—2025 (精确至0.0001g)于25mL容量瓶中,用甲醇(5.3)溶解定容至刻度。标准储备液避光-18℃保存,有 效期为3个月。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱联用仪(LC-MS/MS):配电喷雾离子源(ESI)。 6.2 分析天平:精确度0.01g、0.00001g。 6.3 涡旋振荡器。 6.4 超声波清洗器:工作频率不低于40kHz。 6.5 离心机:最高转速不低于10000r/min。 6.6 微孔滤膜(尼龙):孔径0.22μm。 7 试样制备和试验步骤 7.1 试样制备 取样前应将试样充分混匀。香水类将试样摇匀后取样;膏霜乳类化妆品将试样挤出、混匀后取样。 称取1.0g(精确至0.0001g)试样,置于15mL具塞离心管中,加入乙腈(5.2)至10mL,涡旋混合 1min,超声提取3min,7000r/min离心3min,取上清液经微孔滤膜(6.6)过滤后,滤液作为试样溶液 备用。 7.2 试验步骤 7.2.1 液相色谱参考工作条件 液相色谱参考工作条件如下: a) 色谱柱:C18柱,100mm×2.1mm(内径),2.7μm(粒径),或相当者; b) 流动相:A:水,B:乙腈,梯度洗脱,梯度洗脱条件见表1; c) 流速:0.30mL/min; d) 柱温:30℃; e) 进样体积:5μL。 表1 液相色谱的梯度洗脱条件 时间 minA %B % 0.00 90 10 1.00 90 10 2.00 30 70 5.50 30 70 6.00 90 10 8.00 90 10 2GB/T46301—2025 7.2.2 质谱参考工作条件 质谱参考工作条件如下: a) 电离方式:电喷雾电离,负离子模式; b) 喷雾电压:-4500V; c) 离子源温度:450℃; d) 气帘气压力:0.207MPa; e) 雾化器压力:0.345MPa; f) 辅助气压力:0.345MPa; g) 检测方式:多反应监测(MRM); h) 保留时间、母离子、子离子、去簇电压和碰撞电压见表2。 表2 苔黑醛和氯化苔黑醛的质谱参数 化合物保留时间 min母离子 m/z子离子 m/z去簇电压 V碰撞电压 V 苔黑醛 3.69 151.081.0 70 26 123.0a70 19 氯化苔黑醛 3.90 184.893.1 71 28 157.1a71 20 a定量离子。 7.2.3 标准工作曲线绘制 标准中间液(ρ=10mg/L):移取1.0mL标准储备液(5.5)于100mL容量瓶中,用甲醇(5.3)定容 至刻度。标准中间液于-18℃保存,有效期为30d。 系列标准工作溶液:准确移取适量的标准中间液(ρ=10mg/L)于容量瓶中,使用空白基质溶液配 制质量浓度为0.5ng/mL、1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL的苔黑醛和氯 化苔黑醛系列标准工作溶液,用于标准工作曲线的绘制。 将系列混合标准工作溶液按液相色谱和质谱参考工作条件(7.2.1和7.2.2)进行测定,以标准工作 溶液的浓度为横坐标、峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。 苔黑醛和氯化苔黑醛标准溶液的多反应监测质谱图见附录B中图B.1和图B.2。 7.2.4 试样测定 按液相色谱和质谱参考工作条件(7.2.1和7.2.2)测定试样溶液(7.1),如果检出色谱峰的保留时间 与标准样品/标准物质的一致(偏差在±2.5%),且在扣除背景后的试样质谱图中,定性离子和定量离子 均出现,且其相对离子丰度与浓度相近的标准样品/标准物质的相对离子丰度进行比较,相对偏差不超 过表3规定的范围,可判定为试样中含有苔黑醛和氯化苔黑醛。记录定量离子色谱峰的峰面积,以外标 法定量。试样溶液中苔黑醛和氯化苔黑醛的响应值应在标准曲线的线性范围之内,超出线性范围的试 样溶液可用乙腈(5.2)稀释后进行测定。 3GB/T46301—2025 表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度k/% k>50 20<k≤50 10<k≤20 k≤10 最大允许偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 7.3 空白试验 除不称取试样外,按照7.1~7.2的步骤进行测定。 8 试验数据处理 结果按公式(1)计算: w=ρ×V×1000 m×1000×k …………………………(1) 式中: w ———试样中被测组分的含量,单位为微克每千克(μg/kg); ρ———从标准曲线得到的试样溶液中苔黑醛和氯化苔黑醛的质量浓度(应扣除空白值),单位为 纳克每毫升(ng/mL); V———样液最终定容体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g); k———超线性范围的稀释倍数; 1000———单位换算系数。 结果保留三位有效数字。 9 回收率 在添加浓度15μg/kg~150μg/kg范围内,回收率应在80%~120%。 10 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的15%。 11 试验报告 试验报告至少应给出以下几个方面的内容: a) 试验对象; b) 本文件的编号; c) 试验结果; d) 观察到的异常现象; e) 试验日期。 4GB/T46301—2025