ICS 65.100 CCS G23 中华人民共和国国家标准 GB/T41276—2022 有机磷类杀虫剂中治螺磷及其类似物 限量及检测方法 Limit and determination of suifotep and analogues in organophosphoruspesticides 2022-10-01实施 2022-03-09发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T41276—2022 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任， 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133）归口。 本文件起草单位：沈阳沈化院测试技术有限公司、安徽丰乐农化有限责任公司、浙江新农化工股份 有限公司、深圳诺普信农化股份有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、农业农村部农药检定所。 本文件主要起草人：段丽芳、黄伟、姜宜飞、陈银银、石凯威、刘莹、侯春青、黄亮、蔡河财、李欧燕、 陈根良、董雪梅、谷玉。 1 GB/T41276—2022 有机磷类杀虫剂中治螺磷及其类似物 限量及检测方法 1范围 本文件规定了有机磷类杀虫剂中治磷及其类似物的限量要求及检测方法。 本文件适用于有机磷类杀虫剂产品中治螺磷及其类似物的限量控制及含量检测 注1：治磷及其类似物的中英文名称、CAS登录号、分子式、结构式、相对分子质量和方法定量限参见附录A。 注2：本文件中治磷及其类似物包括治磷、O.0，0°O-四乙基硫代焦磷酸酯、0.0.O°.0-四甲基二硫代焦磷 酸酯和0.0.0.0°-四甲基硫代焦磷酸酯。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 限量要求 有机磷类杀虫剂中治磷及其类似物限量应符合表1要求。 表1有机磷类杀虫剂中治螺磷及其类似物限量 限量值 甲基 项目 毒死蜱 三唑磷 二嗪磷 倍硫磷 杀硫磷 毒死蜱 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 ≤标示 0.0.0°.0°-四甲基硫代 ≤0.3 值"的 焦磷酸酯质量分数/% 0.3 <标示 <标示 ≤标示 0.0.0°,0"-四甲基二硫 ≤0.1 值的 ≤0.5 值"的 ≤0.3 值的 代焦磷酸酯质量分数/% 0.1 0.5 0.3 1 GB/T41276—2022 表1有机磷类杀虫剂中治螺磷及其类似物限量（续） 限量值 甲基 项目 毒死蜱 三唑磷 二嗪磷 倍硫磷 杀螺硫磷 毒死蜱 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 原药 制剂 <标示 0.0.0°.0°-四乙基硫代 ≤0.02值”的 焦磷酸酯质量分数/% 0.02 治磷（0,0,0%,0°-四 ≤标示 <标示 <标示 乙基二硫代焦磷酸酯）质 ≤0.31 值的 3.0 值的 ≤0.25 值的 量分数"/% 0.3 3.0 0.25 如果产品为单剂，标示值为有效成分的质量分数；如果产品为复配制剂，则标示值为其中有机磷类杀虫剂成分 的质量分数。 5试验方法 警示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者 有责任采取适当的安全和健康措施， 5.1一般规定 本文件检验结果的判定按GB/T8170一2008中4.3.3进行。 5.2鉴别试验 气质联用法一 一在相同的色谱与质谱全扫描模式操作条件下，通过与标样质谱图比对进行鉴别，试 样中保留时间与标样中保留时间相对差值应不大于5%，且对应的质谱图与标样质谱图基本一致。有 机磷类杀虫剂中治磷及其类似物的保留时间等信息参见附录B，治磷及其类似物标样的质谱图参 见附录C。 5.3治螺磷及其类似物的测定 5.3.15方法提要 试样用丙酮溶解，使用（50%-苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱和气相色谱-质谱仪，采用单离子扫描 （SIM)模式对试样中的治磷及其类似物进行气相色谱-质谱分离，外标法定量。 5.3.2试剂和溶液 5.3.2.1O，0，0°.0-四甲基硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，w≥95.0%。 5.3.2.20.0，0°0-四甲基二硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，w≥96.0%。 5.3.2.30.0，0°.0-四乙基硫代焦磷酸酯标样：已知质量分数，w≥90.0%。 5.3.2.4治磷标样：已知质量分数，w≥97.0%。 2 GB/T41276—2022 5.3.3仪器 5.3.3.1 气相色谱-质谱仪 5.3.3.2 色谱柱：30m×0.25mm（i.d.）（50%-苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱，膜厚0.25um（或具同等 效果的色谱柱)。 5.3.3.3 微量进样器：10L。 5.3.3.4 超声波清洗器。 5.3.4 气相色谱-质谱操作条件 5.3.4.1 温度：柱室170℃保持15min，以30℃/min升至280℃，保持15min，气化室230℃。 5.3.4.2 气体流量（mL/min）：载气（He）1.5。 5.3.4.3 分流比：10：1。 5.3.4.4 进样体积：1.0μL。 5.3.4.5 电离能量：70eV。 5.3.4.6 离子源温度：230℃。 5.3.4.7 四极杆温度：150℃。 5.3.4.8 辅助通道温度：280℃。 5.3.4.9 扫描模式：SIM。 5.3.4.10 定量离子：0.0.0°,0-四甲基硫代焦磷酸酯187（m/）；00.0°，0-四甲基二硫代焦磷酸 酯266（m/）；0.0.O，0-四乙基硫代焦磷酸酯194（m/）；治磷322（m/）。 5.3.4.11 酯约8.0.0,0.0°,0-四乙基硫代焦磷酸酯约11.5，治磷约13.1。 5.3.4.12 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳 效果。典型的治磷及其类似物混合标样选择离子流图见图1。 4 2 3 V 标引序号说明： 0.0.0°.0°-四甲基硫代焦磷酸酯； 2——0.0.0°,0-四甲基二硫代焦磷酸酯； 0.0.0°.0-四乙基硫代焦磷酸酯； 3- 4—治螺磷。 图1治螺磷及其类似物混合标样选择离子流图 3 GB/T41276—2022 5.3.5测定步骤 5.3.5.1标样溶液的制备 称取0.01g（精确至0.00001g)0.0.0°0-四甲基硫代焦磷酸酯标样，置于50mL容量瓶中，用 丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液A。 称取0.04g（精确至0.00001g)0.0.0°0-四甲基二硫代焦磷酸酯标样，置于10mL容量瓶中， 用内酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液B 称取0.02g（精确至0.00001g）0.0.0°0-四乙基硫代焦磷酸酯标样，置于50mL容量瓶中，用 内酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液C。 称取0.01g（精确至0.00001g）治磷标样，置于25mL容量瓶中，分别移人1mL溶液A、0.5mL 溶液B和1mL溶液C，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀，作为标样溶液 5.3.5.2试样溶液的制备 称取含1.0g（精确至0.0001g）有机磷成分的试样，置于25mL容量瓶中，加入20mL内酮，超声 波振荡5min，冷却至室温，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。 5.3.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的O，O，O，O-四甲基 硫代焦磷酸酯（O.O.OO-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O°.O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）峰面 积相对变化小于10%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定， 5.3.5.4计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中O,O,O°,O'-四甲基硫代焦磷酸酯（O,O， O°,O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O,O,O°O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）的质量分数按式（1)计算： AXmiXw ..........(l) 式中： w1试样中0.0.0°.0-四甲基硫代焦磷酸酯（0.0.0°,0-四甲基二硫代焦磷酸酯、0.0.0， O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）质量分数，以百分数（%）表示； A,--试样溶液中0,0.O°,O°-四甲基硫代焦磷酸酯（0,O,O,O-四甲基二硫代焦磷酸酯、O O,O°O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）峰面积的平均值； mi———标样的质量，单位为克（g)； O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）的质量分数，以百分数（%）表示； A1标样溶液中0,0.0°,O'-四甲基硫代焦磷酸酯（O.0,0°,O'-四甲基二硫代焦磷酸酯、O， O，O°,O-四乙基硫代焦磷酸酯、治磷）峰面积的平均值； m2———试样的质量，单位为克（g）； 当计算治磷质量分数时，n=1；当计算0,0.°0-四乙基硫代焦磷酸酯和0.0.0°0° n 四甲基硫代焦磷酸酯质量分数时，n=50；当计算O,O，O°,O-四甲基二硫代焦磷酸酯质量 分数时，n=20。 4 GB/T41276—2022 5.3.5.5 充许差 O.0.0°,0-四甲基硫代焦磷酸酯（0,0.0°,-四甲基二硫代焦磷酸酯、0.0.0'.0°-四乙基硫代 结果。 5 GB/T41276—2022 附录A （资料性） 有机磷类杀虫剂中治螺磷及其类似物的中英文